氣相色譜儀從進(jìn)樣開始到某個組分的色譜頂點(diǎn)的時間間隔稱為該組分的保留時間。即從進(jìn)樣到柱后某組分出現(xiàn)濃度極大時的時間間隔。
死時間(t)：
分配系數(shù)為0的組分的保留時間稱為死時間。通常將空氣或者甲烷視為此種組分，用來測定死時間。
調(diào)整保留時間（t）：
某組分由于溶解（或者吸附）于固定相，比不溶解（或者不吸附）的組分在柱中多停留的時間稱為調(diào)整保留時間；
調(diào)整保留時間=保留時間-死時間；
※在實(shí)驗(yàn)室條件下（溫度，固定相等）一定時，調(diào)整保留時間僅決定于組分的性質(zhì)，因此調(diào)整保留時間是定性的基本參數(shù)；
相色譜中保留時間的波動與哪些因素有關(guān)
一般而言，與如下因素有關(guān)：
1、操作因素；
2、色譜柱的質(zhì)量；
3、儀器系統(tǒng)，尤其是氣體流量控制器的性能；
相色譜儀保留時間不重復(fù)故障排除方法
引起保留時間不重復(fù)的最可能原因只有兩個:柱溫不穩(wěn)定；載氣流速有變化。
※檢測器的故障不會造成保留時間不重復(fù),造成保留時間不重復(fù)的其它原因有進(jìn)樣技術(shù)不佳，進(jìn)樣量過大及柱損傷等。
排除保留時間不重復(fù)故障的步驟如下：
1、重復(fù)進(jìn)樣檢查：
為了進(jìn)一步證實(shí)保留時間不重復(fù)故障，應(yīng)首先檢查進(jìn)樣的重復(fù)性。在重復(fù)進(jìn)樣時最好由一人獨(dú)立操作，這樣能較好地解決進(jìn)樣時間的重復(fù)性問題；如果重復(fù)進(jìn)樣后保留時間仍然不能重復(fù)，則應(yīng)轉(zhuǎn)入下一步。
2、溫控精度及程序升溫重復(fù)性檢查：
恒溫分析時應(yīng)首先檢查柱室溫度是否穩(wěn)定在原分析操作所要求的設(shè)定值上。
必要時要檢查柱室溫度的穩(wěn)定性，如,設(shè)定值及實(shí)際柱溫與原分析條件有偏差，應(yīng)以原分析條件為準(zhǔn)。
如果柱室溫度在運(yùn)行中有突然跳動，應(yīng)進(jìn)行溫度控制故障檢查與排除。
在應(yīng)用程序升溫的場合下，要檢查程序升溫過程起始、終止柱溫及升溫速率與原分析條件是否一致。
在檢查時應(yīng)注意，每次重新升溫時，是否有足夠的時間使起始溫度保持一致，特別是起始溫度很接近室溫時，更應(yīng)如此。
程序升溫的升溫速率可以通過先測定升溫中始、終兩點(diǎn)間所需時間值，然后用終溫與始溫之差除以該時間值而加以驗(yàn)證。
程序升溫中還有一種情況不易為操作者所發(fā)現(xiàn)：那就是在升溫過程中溫度的變化很不均勻，忽快忽慢，但總的升溫速率卻看不出變化。
對此現(xiàn)象可采取記錄程序升溫曲線而加以比較。
如無自動記錄方式可用手工法逐段加以記錄，程序升溫結(jié)束時再逐段加以對照，即可。
3、載氣流速檢查：
載氣流速的改變是引起保留時間不重復(fù)的另一個重要原因。
可用皂膜流量計測定柱后或檢測器之后的實(shí)際流速加以證實(shí)。
對于恒溫分析來說，主要檢測實(shí)測值與預(yù)定值之間的偏差，必要時重新調(diào)整設(shè)定值使流速達(dá)到預(yù)定值要求。
對于程序升溫來說，必須檢查溫度處于始、終兩點(diǎn)時載氣流速是否有較大的變化。如果在始、終兩點(diǎn)間流速之差超過2mL/s（當(dāng)柱內(nèi)徑為4mm時）即認(rèn)為穩(wěn)流特性不好，這時需進(jìn)一步檢查系統(tǒng)是否漏氣，穩(wěn)流閥、穩(wěn)壓閥工作壓力是否合乎要求。
系統(tǒng)漏氣不論對程序升溫色譜，還是恒溫色譜說來都是產(chǎn)生保留值不重復(fù)的一個不應(yīng)忽略的原因。
在系統(tǒng)漏氣中進(jìn)樣口隔墊的漏氣是經(jīng)常產(chǎn)生的，在高溫操作下頻繁進(jìn)樣時要注意及時更換。
4、色譜柱檢查：
如果在氣密性及載氣流速方面均無異常，就應(yīng)懷疑是色譜柱本身出了問題，對色譜柱進(jìn)行檢查。
首先注意色譜峰形有否拖尾，如拖尾則應(yīng)減少進(jìn)樣量或稀釋樣品濃度，以免色譜柱過載。
如減少進(jìn)樣量后保留值重復(fù)性提高，則說明原柱固定相有少量流失或充填欠佳；此時原色譜柱還仍能使用。
如果上述方法也無效，則說明色譜柱已發(fā)生損壞，必須更換新柱
怎樣解決氣相色譜保留時間的漂移？
為什么會漂移？
1、可能原因：溫度變化。
處理方法：檢查柱溫箱的溫度。
2、可能原因：氣體流速變化。
處理方法：注射甲烷，測定載氣線速度。
3、可能原因：進(jìn)樣口泄露。
處理方法：檢查進(jìn)樣墊，判斷其它泄露處。
4、可能原因：溶劑條件變化。
處理方法：樣品和標(biāo)準(zhǔn)品使用相同的溶劑。
5、可能原因：色譜柱被污染。
處理方法：切除柱頭10cm；高溫老化，清洗。
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